一、测定原理
甲醇和白酒中其他挥发性组分（如乙醇、高级醇等）在气相色谱仪中经毛细管色谱柱分离，通过氢火焰离子化检测器（FID）检测。采用内标法定量，以内标物（如正丙醇或叔戊醇）的峰面积与甲醇峰面积比值计算甲醇含量。
二、试剂与材料
1. 甲醇标准品：色谱纯，精确配制不同浓度的标准溶液（如0.1、0.5、1.0、2.0 g/L）。
2. 内标溶液：正丙醇或叔戊醇（色谱纯），浓度需与标准溶液匹配（如1.0 g/L）。
3. 乙醇溶液：60%乙醇水溶液（模拟白酒基质，用于稀释标准品）。
4. 超纯水：电阻率≥18.2 MΩ·cm。
三、仪器条件
1. 气相色谱仪：配备FID检测器及自动进样器。
2. 色谱柱：极性或中等极性毛细管柱（如HP-INNOWAX，30 m × 0.32 mm × 0.5 μm）。
3. 温度程序：
4. 载气：高纯氮气，流速1.0 mL/min；分流比10:1。
5. 氢气与空气：FID检测器用，氢气40 mL/min，空气400 mL/min。
四、样品前处理
1. 稀释：取1.0 mL白酒样品，加入0.1 mL内标溶液（如正丙醇），用超纯水定容至10 mL，混匀。
2. 过滤：过0.22 μm有机相滤膜，装入进样瓶备用。
五、标准曲线绘制
1. 分别配制含甲醇0.1、0.5、1.0、2.0 g/L的标准溶液，每份加入等量内标。
2. 进样分析，记录甲醇与内标的峰面积，计算峰面积比（( R = frac{A_{
ext{甲醇}}}{A_{
ext{内标}}} )）。
3. 以甲醇浓度为横坐标，峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线（线性方程：( R = kC + b )）。
六、样品测定
1. 将处理后的样品进样1 μL，记录甲醇与内标的峰面积。
2. 根据峰面积比，代入标准曲线计算甲醇浓度。
七、结果计算
[
C_{
ext{样品}} = frac{(R_{
ext{样品}}
imes
ext{稀释倍数}]
八、注意事项
1. 色谱柱选择：确保甲醇与乙醇、其他高级醇（如异戊醇）完全分离，必要时优化柱温程序。
2. 内标物验证：确认白酒样品中不含所选内标物。
3. 基质效应：标准溶液需用60%乙醇配制以匹配样品基质。
4. 质量控制：每批次样品需带空白和加标回收实验，回收率应在90%~110%。
5. 安全防护：甲醇有毒，实验需在通风橱中操作。
九、参考标准
通过以上步骤，可准确测定白酒中甲醇含量，确保符合国家卫生标准（如GB 2757-2012规定甲醇限值：≤0.6 g/L）。
