一、常用测定方法
1. 分光光度法
原理:甲醇被氧化为甲醛,与显色剂(如品红亚硫酸)反应生成紫色化合物,通过测定吸光度定量。步骤:蒸馏去除干扰物质(如乙醇)。氧化甲醇为甲醛(常用高锰酸钾作为氧化剂)。显色反应后测定吸光度,对照标准曲线计算浓度。注意事项:控制反应条件(pH、温度、时间)以减少干扰(如乙醛)。通过蒸馏预处理降低乙醇浓度干扰。2. 气相色谱法(GC)
原理:利用甲醇的挥发性,通过色谱柱分离,用FID检测器检测。步骤:样品稀释或过滤后直接进样。使用内标法(如正丙醇)提高准确性。优化色谱条件(柱温、载气流速)确保甲醇与乙醇分离。注意事项:确保色谱柱选择适合分离甲醇和乙醇(如PEG-20M柱)。定期验证标准曲线和仪器稳定性。二、关键注意事项
干扰因素:乙醇浓度过高可能影响检测,需稀释或优化分离条件。标准曲线:定期校准,确保线性范围(通常0.1-5.0 mg/L)和相关系数(R²≥0.999)。安全防护:甲醇有毒,操作需在通风橱中进行,佩戴防护装备。三、误差控制与验证
回收率实验:添加已知浓度甲醇,回收率应在90%-110%。精密度:重复测定RSD<5%。检测限(LOD)与定量限(LOQ):通常LOD为0.02 mg/L,LOQ为0.05 mg/L。四、国标参考
中国国家标准:如GB 5009.266-2016规定气相色谱法为仲裁方法。五、结果计算
公式:( C = frac{cimes V
imes D}{m} )其中,( c )为测得浓度,( V )为样品体积,( D )为稀释因子,( m )为样品质量。
六、方法比较
分光光度法:设备简单,成本低,但步骤繁琐且易受干扰。气相色谱法:灵敏度高、准确性好,但需昂贵设备和专业技术。选择方法时需结合实验室条件和检测需求,优先遵循国家标准方法以确保合规性。